Валерий Радаев родился 2 апреля 1961 года в селе Благодатном Хвалынского района. В 1994 году окончил институт механизации сельского хозяйства имени Калинина. Трудовую деятельность начал в родном районе, работал на различных должностях в совхозе «Благодатинский», с 1993 года - директором.
Радаев с 1996 года руководил Хвалынским районом. С марта 2005-го являлся руководителем регионального управления Федеральной службы по ветеринарному и фитосанитарному надзору. В декабре 2007 года избран председателем Саратовской областной думы.
Президент России Дмитрий Медведев 23 марта 2012 года назначил Валерия Радаева и. о. губернатора Саратовской области. Его кандидатуру 5 апреля депутаты поддержали большинством голосов. На второй срок Валерий Радаев избрался на выборах 10 сентября 2017 года, набрав 74,63% голосов избирателей.